Читать книгу: «Современное производство битума. Технологии и оборудование», страница 4

С абсолютной долей вероятности можно предположить, что обнаруженный керамзит есть результат длительного пожара на газоразведочной скважине бывшего объединения «Оренбурггеология». Аварийная скважина находилась не далее 8—10 км на юго-восток от месторождения ПГС. Другой вариант – истечение разогретого до 1000 oС газа из пластов ОНГКМ абсурден [16].

Описанный пример образования стекол в ПГС террасовых отложений реки свидетельствует в пользу правильности объяснения природы появления стекол в приповерхностных водноосадочных породах Садкинского месторождения асфальтита. Заполнение образовавшейся полости (трещины), по нашему мнению, происходило послевзрывным веществом, возможно разогретыми углеводородами, с больших глубин, которые содержали и известные мантийные элементы, и уран. Осадочные вмещающие породы могли обогащаться при этом металлами за счет углеводородов лишь в приконтактовой зоне жилы [16].

Время образования Садкинского месторождения асфальтита самое позднее – пермское, позднетатарское. Основанием для такого утверждения служит наличие «эффузивов» и вулканических стекол в позднетатарских (малокинельских) отложениях, лежавших в то время вблизи поверхности земли.

Таким образом, своеобразие геохимической обстановки Садкинского месторождения комплексного сырья обусловлено следующими факторами [16]:

– Приуроченность месторождения к тектонической трещине, осложняющей практически горизонтально лежащие водно-осадочные (лагунные и др.) отложения позднетатарского-кунгурского времени;

– Присутствие аномально высоких содержаний следующих, возможно мантийных элементов – V, Ni, Mo, Со, Mg, Cu, Ag, U в асфальтитах, а также наличие медной минерализации во вмещающих породах;

– Обнаружение обломков «эффузивов» и вулканического стекла в шлифах приповерхностных пород, вмещающих жилу асфальтита.

Строение битумной залежи и характеристика коллекторов глинисто-песчаной толщи Больше-Каменского месторождения природных битумов

Природные битумы (ПБ) пермских отложений Республики Татарстан (РТ) по своим физико-химическим свойствам и составу значительно отличаются от «традиционных» нефтей карбона и девона и является в разной степени окисленными, гипергенно преобразованными высоковязкими нефтями жидкой, полужидкой и твердой консистенции (с вязкостью около 600—440 тыс. мПа·с) с высоким содержанием помимо углеводородной основы, серы – 3,7—7%, масел – 5,8—88%, смол – 8,7—57%, асфальтенов – 3,3—61% [7].

Татарстан занимает ведущее место в России по степени изученности и количеству запасов природных битумов, которые составляют более 55% запасов и ресурсов всей Волго-Уральской провинции. Так, по мнению ряда исследователей, общие запасы и ресурсы природных битумов в Республике Татарстан составляют от 2—7 млрд. т до 21 млрд. т, разработка которых может внести существенный вклад в объем добычи нефти, в производство нефтепродуктов и расширение их ассортимента [7].

На сегодняшний день в Республике Татарстан выявлено более 450 скоплений природных битумов. Все они связаны с продуктивными отложениями пермского возраста, залегающими на глубинах до 300—400 м и представленными терригенными и карбонатными отложениями – это породы-коллекторы казанского, уфимского ярусов верхней перми и сакмарского яруса нижней перми [7].

Наиболее исследованными районами Республики Татарстан являются территории западного склона Южно-Татарского свода и восточного борта Мелекесской впадины (рис. 1) [7].

К Основным объектам по степени разведанности и количеству запасов относятся залежи природных битумов в отложениях уфимского и казанского ярусов верхнепермского возраста (рис. 2) [7].

Пермские природных битумов на территории Республики Татарстан залегают в виде локальных скоплений, что объясняет неоднородность и замещение коллекторов непроницаемыми породами, а также влияние ряда факторов (в оснавном генетического характера). Битуминозность пермских отложений была обеспечена за счет вертикального движения нефти из каменноугольных пород, представляющих собой основные источники поступления углеводородов в верхние горизонты разреза, что подтверждается совпадением в плане пермских битуминозных ареалов с зонами концентрации залежей нефти в карбоне [7].

Больше-Каменское месторождение является месторождением природных битумов (с неправильной, вытянутой в северо-западном направлении формой), промышленные запасы, которого приурочены к глинисто-песчаной толще шешминской свиты верхней перми, в которой битумный продуктивный пласт образует 2-а линзовидных тела пластово-сводового типа. При этом Эффективная толщина битумного пласта находится в пределах 3—21,3 м, что составляет в среднем 14,6 м. Эффективные толщины находятся в обратной корреляционной зависимости от глубины залегания кровли глинисто-песчаной толщи, т.е. увеличиваются с уменьшением глубины залегания (рис. 3) [7].

В разрезе глинисто-песчаной толщи встречаются песчаники с редкими маломощными прослоями и линзами алевролитов и глин. Эти Песчаники известковистые, реже глинистые, серые, буровато- и темно-серые, темно-коричневые, зеленовато-черные, черные мелко- и тонкозернистые косо- и волнисто-слоистые в различной степени битумо-насыщенные. Отдельные разности включают иногда обугленные растительные остатки. Песчаники состоят преимущественно из обломков кремнистых и эффузивных пород, но встречаются в определимых количествах кварц и полевой шпат, а также пироксен, пирит, амфибол, магнетит, сфен. Причем рыхлые породы преобладают, а существенно реже встречаются крепко сцементированные разности [7].

Рис. 1. Карта размещения месторождений (залежей) природных битумов Республики Татарстан [7]

Рис. 2. Распределение ресурсов и запасов природных битумов по стратиграфическим комплексам и степени изученности, %

Рис. 3. Зависимость эффективных толщин битумного пласта от глубины залегания его кровли

Гранулометрический состав песчаников содержит преимущественно фракцию 0,25—0,1 мм (рис. 4): ее содержание в породе изменяется в диапазоне 57,5—80,7%, а в отдельных случаях снижается до 44% [7].

Рис. 4. Гранулометрический состав песчаников битумного пласта

Наблюдается шрокое колебание коллекторских свойств пород: пористости пород от 2,4 до 44,5% (в среднем 31,5%), карбонатности от 0,6 до 30,1% (в среднем 6,7%), минералогической плотности от 2,3 до 3,3% (в среднем 2,7%), битумонасыщенности от 0,1 до 14,9% (в среднем 7,8% масс. или 45,5% объема). А в продуктивном пласте намечается улучшение значений свойств пород: средней пористости – 36,2%, средней карбонатности – 3,6%, средней плотности – 2,7%, средней битумонасыщенности – 9,4% [7].

Коллекторские свойства пород глинисто-песчаной толщи корреляционно взаимосвязаны. А эти связи между свойствами устанавливались в логарифмических значениях, исходя из логнормального распределения параметров. Так, существует хорошая прямая корреляционная зависимость (коэффициент корреляции 0,5352) между пористостью и проницаемостью по газу (параллельной) (рис. 5), а также четкая обратная зависимость между карбонатностью и пористостью (коэффициент корреляции = – 0,7659) (рис. 6).

Рис.5. Статистическая зависимость значений открытой пористости и проницаемости по газу параллельной напластованию

Рис. 6. Статистическая зависимость значений карбонатности и открытой пористости

Наиболее тесная положительная корреляционная связь является установленноая связь пары пористость – массовая битумонасыщенность (с коэффициентом корреляции 0.75087). Такая корреляционная связь обусловлена приуроченностью концентрации битумов к проницаемым и высокопористым породам (рис. 7) [7].

Рис. 7. Статистическая зависимость значений битумонасыщенности и открытой пористости

По степени битумонасыщенности выделяются песчаники сильно битумонасыщенные состоящие из более 7 вес. % битума, средне битумонасыщенных – 3—7% и слабо битумонасыщенных – менее 3%. В целом на Больше-Каменском месторождении породы, содержащие более 4,5% битумов составляют большей части (76%) разреза глинисто-песчаной толщи [7].

Доля сильно битумонасыщенных песчаников в разрезе составляют 60%, средние битумонасыщенных —17%, слабо битумонасыщенных —23% (рис. 8). Средне и в особенности слабо насыщенные пород характерны селективной пропиткой битумом, обусловившей образование грубо слоистых, полосчатых, пятнистых, пятнисто-полосчатых, линзовидных, вкрапленных и другого вида текстур [7].

Корреляционный анализ с использованием набора статистических значений открытой пористости, битумонасыщенности массовой и карбонатности позволил определить кондиции продуктивных пород [7].

К высокопродуктивным коллекторам относятся породы III класса с пористостью более 19,95%, битумонасыщенностью массовой – более 2,63% и карбонатностью – менее 10,47%. Породы II класса являются средне продуктивными, I класса – низко продуктивными. Данные разработанные кондиции позволяют выделение зон коллекторов различной продуктивности как по разрезу, так и по площади, а также могут быть использованы для подсчета всех запасов природных битумов [7].

Рис. 8. Доля коллекторов по степени насыщения в отложениях глинисто-песчаной толщи [7]

Химическая природа масляных и смолисто-асфальтеновых компонентов природного битума Ашальчинского месторождения Татарстана

В связи с интенсивной разработкой месторождений кондиционных (легких и средних) нефтей в нефтяной отрасли России наблюдается резкое сокращение их запасов. Проблема дефицита нефтяного сырья может быть решена за счет освоения нетрадиционных источников углеводородов, в частности природных битумов (ПБ), значительные запасы которых позволяют отнести их к перспективной части энергоресурсов страны [25].

По данным, сырьевая база природных битумов России составляет 20.6 млрд. т, значительная часть которых сосредоточена на месторождениях Татарстана. По сравнению с обычными нефтями, природных битумов характеризуются повышенным содержанием гетероатомов, ароматических углеводородов (АУ) и смолисто-асфальтеновых веществ (САВ). Такая особенность состава значительно осложняет переработку битумного материала по существующим технологиям, создаваемым главным образом на основе традиционного углеводородного сырья [25].

В связи с этим актуальными становятся исследования, направленные на получение информации о химической природе и свойствах природных битумов, важных для разработки научных основ создания инновационных технических решений их рационального использования. В рамках таких исследований особое значение имеют работы по изучению структуры молекул смол и асфальтенов и состава ароматических углеводородов и низкомолекулярных гетероатомных соединений масляных компонентов природных битумов. Это связано, в первую очередь, с тем, что смолисто-асфальтеновые вещества считаются важным резервом углубленной переработки нефтяных систем, а масла – основой для производства товарных нефтепродуктов [25].

Изучены структура смолисто-асфальтеновых веществ и состав ароматических углеводородов и гетероорганических соединений масляных компонентов природных битумов Ашальчинского месторождения Татарстана, балансовые запасы которого составляют 10248 тыс. т, извлекаемые – 3669 тыс. т [25].

Месторождение находится в промышленной разработке, поэтому накоплению данных о составе и свойствах его нафтидов уделяется большое внимание. Однако в опубликованных работах, отражающих уровень изученности природных битумов Ашальчинского месторождения, информация о химической природе его масляных и смолисто-асфальте- новых компонентов ограничена [25].

Исследуемый образец природных битумов Ашальчинского месторождения характеризуется высокими показателями плотности и вязкости, высоким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ и гетероатомов, практическим отсутствием легких углеводородных фракций (до 200° С) (табл. 1) и, согласно ГОСТ Р51858—2002, относится к нефти битуминозного типа. Высокое содержание в образце серы и кислорода, которые преимущественно концентрируются в смолах и асфальтенах, определило направление исследования его смолисто-асфальтеновых веществ [25].

Известно, что в молекулярной структуре асфальтенов важную роль играет сера в сульфидных связях, на долю которых приходится до 40% общей серы асфальтеновых веществ, а в молекулярной структуре смолистых веществ – кислород в эфирных и сложноэфирных связях [25].

Функциональные группы простых и/или сложных эфиров и алифатических сульфидов могут выступать в качестве мостиков, осуществляющих в молекулах смолисто-асфальтеновых веществ связь отдельных структурных фрагментов между собой или с поликонденсированным ядром их молекул. Наличие такой мостиковой связи установлено в желой нефти Усинского месторождения. В связи с этим в работе уделено внимание изучению состава структурных фрагментов, связанных в молекулах смол ашальчинского битума через эфирные мостики, а в молекулах его асфальтенов – через сульфидные мостики [25].

Асфальтены осаждали 40-кратным количеством петролейного эфира с температурой кипения 70—100° C. Для получения смол и масел деасфальтенизат подвергали хроматографическому разделению на активированный силикагель крупнопористый. Масла элюировали смесью гексана с бензолом (7:3), смолы – смесью спирта с бензолом (1:1) [25].

Асфальтены. В основе исследования состава асфальтенов лежит схема, предусматривающая их разделение экстракцией горячим ацетоном на экстракт и высокомолекулярные компоненты (ВМА), обработку экстракта гексаном с получением растворимых («мальтены») и нерастворимых (низкомолекулярные асфальтены) продуктов, хроматографическое разделение «мальтенов» на активированном крупнопористом силикагеле (100/160) с использованием для десорбции смеси гексана с бензолом (1:1, фракция А), хлороформа (фракция В), смесей этил-ацетата с хлороформом (1:9, фракция С) и метанола с хлороформом (1:4, фракция D) [25].

Для выявления структурных особенностей асфальтеновых компонентов ашальчинского битума изучен состав алкилсульфидных фрагментов в молекулах его высокомолекулярных компонентов, составляющих основную массу исходных асфальтеновых веществ (94.1 отн. %) и состав «мальтенов» (2.6 отн. %), представляющих собой окклюдированные и/или адсорбированные асфальтенами соединения нефтяной дисперсной системы [25].

Разрушение сульфидных связей мостиков в молекулах высокомолекулярных компонентов осуществляли методом химической деструкции с помощью борида никеля. Жидкие продукты реакции (20.1 отн. %) хроматографически разделяли на активированном крупнопористом силикагеле (100/160) на фракции относительно неполярных и полярных соединений, применяя для десорбции соответственно смеси н-гексана и бензола (1:1) и метанола и хлороформа (1:4) [25].

Фракцию неполярных соединений анализировали методом хромато-масс-спектрометрии (ГХ-МС) с использованием магнитного хромато-масс-спектрометра DFS фирмы «Thermo Scientific» (Германия). Условия получения спектров, их обработки и подходы к идентификации соединений приведены в работе [25].

 
Таблица 1
Физико-химические характеристики природного битума
Ашальчинского месторождения [25]
 

По данным ГХ-МС-анализа, в составе растворимых продуктов химической деструкции сульфидных связей в молекулах высокомолекулярных компонентов присутствуют алканы, нафтены, би– и трициклические ароматические углеводороды и гетероорганические соединения [25].

Идентифицированные насыщенные углеводороды (УВ) представлены гомологическими рядами н-алканов (m/z 57) от С13 до С30, алкилциклогексанов (m/z 82, 83) от С13 до С24 и гопанов (m/z 191) от С27 до С34. Наличие УВ-биомаркеров в растворимых продуктах хемолиза высокомолекулярных компонентов отмечено в работах [25].

Показано также, что связь УВ-биомаркеров с ядром молекул асфальтенов может осуществляться как через один, так и через два атома серы. В составе бициклических ароматических углеводородов установлены С1—С2-дифенилы (m/z 168, 182, 196) и С1—С3-нафталины (m/z 142, 156, 168), в составе трициклических ароматических углеводородов – С0—С3-фенантрены (m/z 178, 192, 206, 220) [25].

Гетероорганические соединения растворимого продукта десульфуризации представлены серо– и кислородсодержащими структурами. Среди сернистых соединений идентифицированы незамещенный дибензотиофен (ДБТ, m/z 184) и его гомологи от С1 до С3. Следует отметить явное преобладание голоядерного дибензотиофена над его алкил-производными. Такой характер распределения дибензотиофенов, вероятнее всего, связан с тем, что в условиях реакции десульфуризации наряду с разрушением алкилсульфидных мостиков происходит деструкция связи С—S в тиофеновом цикле. При этом в реакцию, схема которой приведена на рис. 1, наиболее активно вступают алкил-производные тиофеновых соединений [25].

Рис. 1. Схема реакции десульфуризации дибензотиофенов [25]

Принимая во внимание, что продуктом реакции являются алкилзамещенные дифенилы, можно полагать, что часть С1—С2-дифенилов, идентифицированных в продуктах разрушения сульфидных мостиков, образуется за счет деструкции связи С—S тиофенового цикла в алкилдибензотиофенах. Среди кислородсодержащих структур установлены С0—С2-дибензофураны и одноосновные алифатические кислоты (m/z 60) состава С15—С19 с максимальным содержанием гомологов С17, С19 [25].

При разделении на силикагеле большая часть соединений «мальтенов» (75.7 отн. %) элюируется в полярные фракции С и D. Из анализа ИК-спектров1 этих фракций следует, что в составе гетероорганических соединений, адсорбированных и/или окклюдированных молекулами асфальтенов ашальчинского битума, присутствуют компоненты, содержащие в структуре функциональные группы кислот (3300—3100, 1727, 1709—1700 см—1), амидов (1700—1600 см—1) и сульфоксидов (1040— 1010 см—1). Наличие кислот и сульфоксидов в полярных продуктах фракционирования «мальтенов» отмечено в работах [25].

Менее полярные фракции А и В (суммарное содержание 22.9 отн. %) исследованы методом ГХ-МС. В их составе были установлены только насыщенные и ароматические углеводороды. Насыщенные УВ представлены гомологическими рядами нормальных и разветвленных алканов состава С15—С33 и С18-С24 соответственно, С16—С25- циклогексанами и С27—С34-гопанами [25].

Среди ароматических углеводородов идентифицированы изомеры фенилалканов состава С17, С18, С19 с разветвленной алкильной цепью, алкилдифенилы (С1—С2), нафталин, фенантрен и их гомологи С1—С3 и С1—С2, соответственно. В ряду нафталинов и фенантренов преобладают С1-гомологи. С2-нафталины и фенантрены представлены только метилзамещенными структурами. Среди С3-нафталинов, кроме метилпроизводных, установлено небольшое количество пропилнафталинов с различным положением заместителя. Для алкилнафталинов содержание гомологов снижается в ряду С1> С2> С3 [25].

Идентифицированные в составе молекул высокомолекулярных компонентов и «мальтенов» н-алканы, алкилциклогексаны, гопаны, нафталины и фенантрены установлены также в продуктах термической деструкции асфальтеновых компонентов Атабаски и тяжелой нефти месторождения Усинское [25].

Смолы. Для разрыва эфирных связей в молекулах смол использовали трибромид бора. Жидкие продукты селективной реакции (алкилбромиды, 40.9 отн. %) разделяли на активированном крупнопористом силикагеле на неполярную и полярную фракции, применяя для десорбции смеси н-гексана и бензола (7:3) и спирта и бензола (1:1). Алкилбромиды неполярной фракции восстанавливали алюмогидридом лития, продукты восстановления анализировали методом ГХ-МС [25].

В составе продуктов деструкции эфирных связей в молекулах смол ашальчинского битума присутствуют соединения, установленные в продуктах десульфуризации его высокомолекулярных асфальтенов – алканы, нафтены, ароматические углеводороды и гетероорганические соединения. Однако по набору идентифицированных соединений растворимые продукты хемолиза смол и асфальтенов различаются [25].

Так, алканы, связанные через эфирные мостики, представлены гомологическими рядами соединений нормального и разветвленного строения состава С13—С32 и С13—С28 соответственно, а нафтены – только моноциклоалканами, в составе которых помимо алкилциклогексанов от С12 до С25 присутствуют алкилциклопентаны (m/z 68, 69) от С12 до С23. Среди ароматических углеводородов наряду с нафталинами и фенантренами установлены моно-, би-, три– и тет- раалкилзамещенные бензолы, в составе которых идентифицированы С27-, С28-фитанилбензолы (m/z 106, 120), С12—С26-н-алкилбензолы (m/z 91, 92), фенилалканы (m/z 91) от С17 до С19 с различным положением фенильного заместителя в алкильной цепи [15], С12—С27-алкилтолуолы (m/z 105), С12—С23-алкилксилолы (m/z 119) и ряд алкилтри-метилбензолов состава С12—С14. Различия в распределении нафталинов и фенантренов несущественны. В продуктах деструкции эфирных связей в молекулах смол они представлены незамещенными нафталином и фенантреном и их алкилпроизводными от С1 до С4 [25].

Гетероатомные компоненты, связанные в молекулах смол через эфирные мостики, также представлены серо– и кислородорганическими соединениями. Среди соединений серы помимо дибензотиофена и его алкилпроизводных от С1 до С3 идентифицирован ряд бициклических терпеноидных сульфидов (m/z 183) от С13 до С22 (рис. 2) [25].

В составе кислородсодержащих соединений установлены насыщенные циклические спирты (m/z 111) состава С10 (рис. 3), а также алифатические кислоты, которые в отличие от жирных кислот в структуре алкилсульфидных фрагментов асфальтенов характеризуются более широким молекулярно-массовым распределением (С6—С16) и максимальным содержанием низкомолекулярного гомолога С9 [25].

Рис. 2. Распределение бициклических терпеноидных сульфидов в продуктах деструкции С—О-связей в молекулах смол ашальчинского битума при

Рис. 3. Масс-хроматограмма продуктов деструкции С—О-связи в макромолекулах смол ашальчинского битума по иону m/z 136 (циклические спирты): декагидро-1-нафтенолы (пики 1, 2), декагидро-2-нафтенолы (пики 3, 4).

Алифатические кислоты, связанные через эфирные мостики, присутствуют также в структуре молекул асфальтенов Атабаски и могут являться индикатором их возраста [25].

При термическом воздействии мостиковые связи углерода с сульфидной серой или эфирным кислородом легко разрушаются, поэтому идентифицированные структурные фрагменты молекул смол и асфальтенов дополнят набор углеводородов и гетероатомных компонентов в составе дистиллятных фракций, получаемых при переработке битума [25].

Масла. По данным ГХ-МС-анализа, в составе ароматических углеводородов масляных компонентов природных битумов Ашальчинского месторождения присутствуют моно-, би– и трициклические соединения. Среди моноаренов идентифицированы С17—С19-фенилалканы с различным положением фенильного заместителя в алкильной цепи, в том числе 2-фенилалканы (m/z 105) с максимальным содержанием 2-фенилтридекана [15], С17—С21-алкилксилолы с максимальным содержанием н-нонилксилола и алкил- триметилбензолы состава С13—С26 с максимальным содержанием 1-гептилтриметилбензола [25].

Би – и трициклические ароматические углеводороды представлены незамещенными нафталином, дифенилом, фенантреном и их алкилпроизводными от С1 до С4. Максимум в распределении нафталинов приходится на С4-гомологи. Среди С2-нафталинов идентифицированы структуры только с метильными заместителями. С3-нафталины представлены главным образом триметилнафталинами, в составе которых преобладают структуры, содержащие метильные группы в обоих бензольных циклах. Для гомологов нафталина наблюдается увеличение их содержания с ростом числа атомов углерода в алкильном замещении [25].

Основную массу фенантренов составляют гомологи С1 и С3. В составе С1-фенантренов идентифицированы 1-, 2-, 3-, 9-метилфенантрены с преобладанием 2– и 9-метилфенантренов. Среди С2-фенантренов присутствуют диметил– и этилфенантрены, среди С3-фенантренов – триметил– и метилэтилфенантрены. Метилпроизводные преобладают. В ряду дифенилов доминирует голоядерная структура [25].

Гетероорганические соединения в маслах ашальчинского битума представлены главным образом ароматическими сернистыми соединениями: бензо-, дибензо– и нафтобензотиофенами (табл. 2). Преобладают соединения дибензотио-фенового ряда (62.5 отн. %). Среди дибензотио-фенов (m/z 184, 198, 212, 226, 240) идентифицирован дибензотиофен и его алкилпроизводные от С1 до С4, большую часть которых составляют гомологи С1—С2 (в сумме 38.9 отн. %). В составе С1—ДБ установлены 1-, 2-, 3– и 4-метил-ДБТ, в составе С2—ДБТ – 4,6-; 2,6-; 3,6-; 2,7-; 2,8-; 3,7-; 1,3-; 1,7-;1,9-; 3,4-диметил– и 2-этил-ДБТ [25].

Среди метил – и диметилзамещенных дибензотиофенов присутствуют изомеры с частично или полностью экранированным атомом серы. Такие структуры характеризуются высокой термодинамической стабильностью, вследствие чего сохраняются в продуктах гидро- облагораживания нефтяных дистиллятов и оказывают негативное влияние на эксплуатационные характеристики топливных материалов [25].

Бензотиофены (m/z 162, 176, 190) – второй по содержанию тип сернистых соединений, установленных в маслах ашальчинского битума, представлены только алкилированными структурами от С2– до С4—БТ, с преобладанием С3—БТ (табл. 2). Анализ соответствующих масс-хроматограмм и сопоставление их с ранее опубликованными данными позволяют предположить, что среди (С2—С4) —БТ могут присутствовать диметил-, этил-, триметил-, метилэтил-, диметилэтил-, диэтил– и метилпропилбензотиофены. На долю нафтобен- зотиофенов приходится лишь 2.0 отн. % от суммы идентифицированных в маслах сернистых соединений. В их составе установлены первый член ряда (m/z 234) и метилпроизводные (m/z 246) (см. табл. 2). Незамещенный нафтобензотиофен может иметь структуру нафто [2,1-b] -, нафто [1,2-b] – и нафто [2,3-d] бензотиофена [25].

Следует отметить, что в продуктах хемолиза смолисто-асфальтеновых веществ ашальчинского битума и в составе его масляных компонентов не обнаружены нейтральные и основные соединения азота (карбазолы, хинолины, их гомологи и бензологи). Их отсутствие, вероятнее всего, связано с тем, что атомы азота преимущественно находятся в поликонденсированном ядре молекул смол и асфальтенов [25].